在强酸性溶液中，用重铬酸钾氧化水样中的还原性物质，过量的重铬酸钾以试铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据其用量计算水样中还原性物质消耗氧的量。反应式如下： 
    测定过程见图2—35。 
    水样20mL(原样或经稀释)于锥形瓶中 
    ↓←H8S0‘0．48(消除口—干扰) 
    混匀 
    ←0．25m01／L(1／6K2Cr20?)100mL 
    ↓←沸石数粒 
    混匀，接上回流装置 
    ↓←自冷凝管上口加入A82S04—H2S0‘溶液30mL(催化剂) 
    混匀 
    ↓ 
    回流加热2h 
    ↓ 
    冷却 
    ↓←自冷凝管上口加入80mL水于反应液中 
    取下锥形瓶 
   ↓←加试铁灵指示剂3摘 
   用0.1m01从(N氏久Fe(S04)2标液滴定，终点由蓝绿色变成红棕色。  
    图2—35 CoDcr测定过程  
    重铬酸钾氧化性很强，可将大部分有机物氧化，但吡啶不被氧化，芳香族有机物不易被氧化；挥发性直链脂肪组化合物、苯等存在于蒸气相；不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸钾氧化，并与硫酸银作用生成沉淀；可加入适量硫酸汞缀合之。 
    测定结果按下式计算： 
 式中：V。——滴定空白时消耗硫酸亚扶铵标准溶液体积(mL)5—  
     Vl——滴定水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积(mL)；  
     V——水样体积(mL)； ‘ 
     c——硫酸亚铁铵标准溶液浓度(m01儿)t3 
     8——氧(1／20)的摩尔质量(8／m01)。  
    用o．25m01几的重铬酸钾溶液可测定大于50m8从的COD值；用0．025m01儿重铬酸钾溶液可测定5—50m8／L的COD值，但准确度较差。